SUBST AROM ELETROF

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QFL 2342 Reatividade de Compostos Orgânicos I – Prof. J. WILHELM BAADER 
EXERCÍCIOS 07 - 2012 
 
1. Coloque os compostos de cada um dos seguintes conjuntos em ordem decrescente de 
reatividade frente a substituição eletrofílica aromâtica. Justifique. 
 
2. Especifique se você espera que os anéis benzênicos dos compostos a seguir serão 
ativados ou desativados frente a substituição eletrofílica aromática. 
 
3. Escreva estruturas de ressonância apropriadas para explicar o efeito diretor dos seguintes 
grupos: 
 
4. Escreva o principal produto (ou produtos) esperado(s) de cada uma das seguintes reações 
de substituição eletrofílica: 
 
5. Você concorda com a afirmação a seguir? Explique sua resposta. 
"Substituintes fortemente retirantes de elétrons em anéis benzênicos são meta dirigentes 
porque eles desativam as posições meta em menor intensidade do que desativam as 
posições orto e para". 
CONH2CO2
-
Na
+
COCH3OCCH3
O
O
-
Na
+
d)
OCH3
c)
CF2CH3CH2CF3CH2CCl3CH2CH3
b)
CH2ClCHCl2CH3CCl3
a)
d)
O
c)b)
OH
CH3
NO2
NO2
F
CO2H
CO2H
a) 
h)g)f)
OH
C(CH3)3
CH3
SO3H
NO2
NH2
OH
CO2H
CH3
e)
a) -NH2
b) -O
-
c) -CN
d) -SO3H
e) -CO2H
f) -CO2CH3
g) -OCOCH3
h) -COCH3
i) -OCH3
j) -NHCOCH3
l) -CONH2
m) -CH CH2
n) -Cl
o) -NO2
a)
N(CH3)2
CH3COCl
 AlCl3
b)
Cl
 Br2
 Fe
c)
CH(CH3)2
SO3
H2SO3
d)
OCH3
ClSO3H e)
COCH2CH3
HNO3
H2SO4
f)
NHCOCH3
I2
HNO3
g)
CH3COCCH3
O O
AlCl3
h)
NO2
HNO3 /H2SO4
QFL 2342 Reatividade de Compostos Orgânicos I – Prof. J. WILHELM BAADER 
EXERCÍCIOS 07 - 2012 
 
6. A substituição eletrofílica no anel benzênico do benzenotiol (tiofenol, C6H5SH) não é 
possível. Por quê? O que você acha que acontece quando o benzenotiol reage com um 
eletrófilo? 
7. Escreva o principal produto (ou produtos) esperado(s) de cada uma das seguintes 
reações: 
 
8. Partindo de benzeno, proponha uma síntese razoável para cada um dos seguintes arenos 
polissubstituídos: 
 
9. a) Formule o mecanismo da nitração de tolueno com HNO3/H2SO4 e mostre o diagrama 
de energia potencial desta transformação. 
b) Formule o mecanismo da sulfonação de benzeno e mostre um diagrama de energia. 
c) Formule o mecanismo da alquilação e da acilação de Friedel Crafts, catalisadas por 
ácidos de Lewis, para um exemplo típico. 
d) Mostre o mecanismo da bromação de fenol em meio neutro e em meio básico. Qual das 
reações deve ocorrer mais rapidamente. Qual seria o meio mais adequado para obter 
produtos monobromados? 
10. Sabe-se que benzenos alquilados são mais suscetíveis a ataques eletrofílicos que o 
próprio benzeno. Faça um diagrama de energia, mostrando como uma substituição 
eletrofílica no tolueno difere de uma no benzeno, em termos energéticos. 
 H2O
Br2
H2SO4
HNO3
a)
NO2
CH3
b)
OCH3
OCH3
c)
Cl
CH3
d)
CO2H
CH2CH3
e)
NH2
NH2
f)
SO3H
COCH3
g)
h)
NHCOCH3
NO2
 Cl2
FeCl3
HNO3
H2SO4
SO3
H2SO4
Br2
FeBr3
NO2
HNO3
H2SO1
Cl2
Fe
i)
NO2
Cl
CH3Cl
AlCl3
j)
CH3
OCH3
NO2
SO3
H2SO4
d)c)b)
NO2
NH2
CH2CH3
SO3H
NO2
Cl
CH2CH3
COCH3
a)
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EXERCÍCIOS 07 - 2012 
 
11. O corante diazo 4-dietilamino-4’-nitro-azobenzeno mostra um 
espectro de absorção que depende fortemente do solvente utilizado, 
o que resulta na coloração amarela de soluções deste composto em 
ciclo-hexano e soluções vermelho escuro em etanol. Mostre a 
síntese deste composto a partir de benzeno, brometo de etila e 
reagentes inorgânicos necessários. 
N(C2H5)2
N
N
NO2
 
12. O corante “Pararot” e derivados é utilizado na 
indústria têxtil. Mostre a síntese deste composto a partir de 
–naftol, benzeno e reagentes inorgânicos necessários. 
OH
N
N NO2
 
13. Mostre os intermediários 1 a 5 da sequência de reação abaixo para a síntese da 
proparacaína. Indique o mecanismo envolvido em cada passo. 
 
14. Mostre como cada composto abaixo pode ser sintetizado a partir do benzeno. 
 
15. Ambas as transformações propostas abaixo fracassam. Explique porque. 
 
16. Um dos anéis do benzoato de fenila sofre substituição eletrofílica aromática com muito 
maior facilidade que o outro. Qual é o anel? Explique a resposta. 
17. Mostre um caminha sintético eficiente para a preparação de cada um dos compostos 
abaixo, utilizando-se sais de diazônio e grupos de proteção removíveis quando for 
necessário. Use como material de partida o benzeno e reagentes inorgâncios e haletos de 
alquil e acila necessários, evitando a necessidade de separação de isômeros orto e para. 
a) 1,3,5-tribromobenzeno; b) 1,3-dicianobenzeno; c) 3-bromo-4-fluorotolueno; 
d) 1,5-dibromotolueno. 
18. A produção industrial mundial anual de cumeno (2-propilbenzeno), a partir de propeno 
e benzeno na presença de ácido fosfórico, é de várias bilhões de quilos, devido a sua 
importante como intermediário na produção de fenol. Escreva um mecanismo detalhado 
desta reação. Como se faria esta síntese em um laboratório de pesquisa e porque a indústria 
não utiliza este processo. Se informe nos livros didáticos sobre a transformação do cumeno 
para o fenol e a principal utilização industrial do fenol.