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248
Terceiro caso: ácido fraco e base forte
Consideremos, por exemplo, a titulação do vi-
nagre:
CH3COOH " NaOH CH3COONa " H2O
Nesse caso, ocorre o inverso do que ocorreu no
caso anterior — no final da reação, teremos um pH
maior que 7, pois o sal formado (CH3COONa) por
hidrólise dá uma solução de caráter básico (veja pá-
gina 244). A subida da curva também será suave de-
vido ao efeito tampão. E, evidentemente, seremos
obrigados a usar indicadores com ponto de viragem
adequado (acima de pH % 7), como por exemplo, a
fenolftaleína (página 238).
Ácido neutralizado (%)
pH
Ponto de
equivalência
2
0
4
6
8
10
12
14
20 100806040
Faixa de
viragem do
indicador
pH = 7
Solução-
tampão
O caráter ácido-básico das soluções salinas
80 (Unifor-CE) Carbonato de sódio, quando dissolvido em água, origina solução básica. Isso porque o ânion do sal interage
com íons H" (aq) da água originando o quê?
a) Ácido fraco. c) Sal básico pouco solúvel. e) Gás de caráter ácido.
b) Base fraca. d) Sal ácido pouco solúvel.
81 (UFSM-RS) Qual o caráter das soluções resultantes da hidrólise dos sais NaCl (sal de cozinha), NaHCO3 (usado como
fermento) e NH4NO3 (usado na fabricação de fertilizantes), respectivamente?
a) neutro, básico, ácido. c) básico, ácido, neutro. e) básico, neutro, básico.
b) ácido, neutro, básico. d) neutro, ácido, ácido.
82 (Unifor-CE) Ao lado é apresentada uma escala relativa da % de ionização de
alguns ácidos, em solução aquosa.
(Dado: NaOH é uma base, em solução aquosa, 100% ionizada)
Considerando esses dados, pode-se afirmar corretamente que quando dis-
solvidos em água:
I. NaCl e Na2SO4 dão uma solução de caráter ácido.
II. Na3PO4 e NaF dão uma solução de caráter básico.
III. Na2S e Na2CO3 dão uma solução de caráter neutro.
Está correto o que se afirma somente em:
a) I. c) III. e) II e III.
b) II. d) I e II.
Ácido
A
ci
de
z
au
m
en
ta
100%
ionizado HCl
H2SO4
H3PO4
HF
H2CO3
H2S
H2OIonização
negligenciável
Forte
Médio
Fraco
Fraquíssimo
83 (Mackenzie-SP) Presente em alguns cremes dentais e em “sal de frutas”, o bicarbonato de sódio dissolve-se quando coloca-
do em água, conforme a equação:
NaHCO3 (s) " H2O (l) W (g) " H2O (l) " Na
1" (aq) " X1# (aq)
Dessa forma, W, X1# e o pH da solução obtida são, respectivamente:
a) CO2; HCO3
1# e pH menor que 7. c) H2CO3; OH
1# e pH igual a 7. e) CO2; OH
1# e pH menor que 7.
b) CO2; OH
1# e pH maior que 7. d) H2CO3; HCO3
1# e pH maior que 7.
a) O que é reação de hidrólise de um sal?
b) Quem, na realidade, sofre hidrólise?
c) O íon que sofre hidrólise libera o que da água?
d) Por que a reação de hidrólise muda o pH da solução?
e) Represente as constantes de hidrólise das seguintes reações:
A" " H2O H
" " AOH e B# " H2O HB " OH
#.
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Capitulo 06B-QF2-PNLEM 4/6/05, 17:33248
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249Capítulo 6 • EQUILÍBRIOS IÔNICOS EM SOLUÇÕES AQUOSAS
84 (Vunesp) Quando se adiciona o indicador fenolftaleína a uma solução aquosa incolor de uma base de Arrhenius, a solução
fica vermelha. Se for adicionada a uma solução aquosa de um ácido de Arrhenius, a solução continua incolor. Quando se
dissolve cianeto de sódio, a solução fica vermelha após adição de fenolftaleína. Se a fenolftaleína for adicionada a uma
solução aquosa de cloreto de amônio, a solução continua incolor.
a) Explique o que acontece no caso de cianeto de sódio, utilizando equações químicas.
b) Explique o que acontece no caso de cloreto de amônio, utilizando equações químicas.
85 (PUC-Campinas-SP) Como são, em geral, os solos que contêm altos teores de ferro e alumínio sob forma de íons?
a) ácidos, devido ao fato de sofrerem oxidação. d) básicos, devido ao fato de sofrerem oxidação.
b) ácidos, devido ao fato de sofrerem hidrólise. e) básicos, devido ao fato de sofrerem hidrólise.
c) ácidos, devido ao fato de sofrerem redução.
86 (UFU-MG) A água sanitária, utilizada no branqueamento de roupas, como bactericida e em muitas outras aplicações, é uma
solução aquosa de hipoclorito de sódio (dados: HClO é ácido fraco; Ka % 3,5 " 10
#8). Como deve ser essa solução?
a) ser má condutora de eletricidade, pois a maior parte do composto se encontra como moléculas não dissociadas.
b) apresentar pH % 7,0, pois se trata de um sal derivado do HClO e NaOH.
c) apresentar pH ' 7,0, porque há formação de HClO, que, sendo ácido fraco, ioniza parcialmente na água, formando H".
d) apresentar pH ( 7,0, porque o ânion sofre hidrólise em água.
A constante de hidrólise
87 Escreva a expressão da constante de hidrólise para as soluções aquosas dos seguintes sais:
a) NH4NO3 b) KNO2 c) CH3COONH4
Exercício resolvido
88 Calcule a constante de hidrólise do cloreto de amônio, sabendo que em solução 0,001 mol/L esse sal está 10% hidrolisado.
Calcule também o pH da solução.
Resolução
• Cálculo da constante de hidrólise
Considerando que a dissociação NH4Cl NH4
" " Cl# é completa, concluímos que o 0,001 mol/L de
NH4Cl produzirá 0,001 mol/L de NH4
" e 0,001 mol/L de Cl#. Como a hidrólise é um equilíbrio como outro qualquer,
podemos empregar a tabela usual, em que somente o NH4
" (“íon fraco”) irá hidrolisar-se e em que teremos α % 10%,
ou seja, α % 0,10.
Note que a coluna de H2O foi deixada em branco, pois a concentração de H2O — [H2O] — não aparece na expressão
da constante de hidrólise:
K K Kh 4
4
h h
5NH OH H
NH
0,0001 0,0001
0,0009
1,11 10% % %
"
"
#[ ][ ]
[ ]
⇒ ⇒" "
• Cálculo do pH da solução
Da tabela anterior, tiramos:
[H"] % 0,0001 ⇒ [H"] % 10#4 ⇒ pH % #log [H"] % #log 10#4 ⇒ pH % 4
NH"4 " H2O NH4OH " H
"
Molaridade inicial 0,001 Zero Zero
Hidrolisaram-se (α % 0,10) 0,001 " 0,10 % 0,0001 0,0001 0,0001
Molaridades em equilíbrio 0,001 # 0,0001 % 0,0009 0,0001 0,0001
89 Calcule a constante de hidrólise do cianeto de potássio, sabendo que em solução 0,0005 molar esse sal está 2% hidrolisado.
Calcule também o pH da solução.
Observação: Este exercício é semelhante ao anterior. No entanto a tabela fornecerá a concentração de OH#, que nos levará
primeiro ao cálculo do pOH e depois ao do pH da solução.
Exercício resolvido
90 (FMTM-MG) Uma solução aquosa de NH4Cl a 0,1 mol/L, cujo sal está 100% dissociado, apresenta pH igual a:
Dados: pH log [H ]; 10 ; 10 ;w
14
b
5
h
w
b
% # % % %" # #K K K K
K




a) 9 b) 7 c) 5 d) 4 e) 2
$ α
Capitulo 06B-QF2-PNLEM 4/6/05, 17:34249
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Resolução
Cálculo da constante de hidrólise:
K K
K
K Kh w
b
h
4
5 h
910
10
10% % %
#
#
#⇒ ⇒
1
Daqui para frente, o cálculo pode ser feito com a mesma tabela do exercício 88, com a diferença de que, agora,
conhecemos o Kh e podemos calcular o α e depois o valor do pH.
Kh
4
4
9[NH OH][H ]
[NH ]
0,1 0,1
0,1(1 )
10%
#
%
"
"
#⇒ α α
α
"
Considerando α pequeno, temos: 1 # α q 1
0,1α2 % 10#9 ⇒ α % 10#4
[H"] % 0,1α ⇒ [H"] % 0,1 " 10#4 ⇒ [H"] % 10#5 ⇒ pH % 5
Alternativa c.
NH4
" " H2O NH4OH " H
"
Molaridade inicial 0,1 Zero Zero
Hidrolisaram-se 0,1α 0,1α 0,1α
Molaridades em equilíbrio 0,1 # 0,1α 0,1α 0,1α
91 (UFF-RJ) A uma dada temperatura, os valores aproximados da constante de ionização do ácido fórmico (HCOOH —
monoácido) e da constante do produto iônico da água são, respectivamente, 1,0 $ 10#4 e 1,0 $ 10#14.
Nessas condições, tem-se 0,68 g de formiato de sódio dissolvido em quantidade suficiente de água para completar 1 L de
solução. Para essa solução:
a) calcule o valor do pH;
b) classifique-a em ácida, básica ou neutra, justificando sua resposta.
A titulação e a hidrólise dos sais
Exercício resolvido
92 (FEI-SP) Quando se fazem reagir quantidades estequiométricas de ácido clorídrico (HCl) e hidróxido de amônio (NH4OH)
em solução aquosa,a solução resultante será neutra, alcalina ou ácida? Explique mediante equações químicas.
Resolução
A reação é:
HCl " NH4OH NH4Cl " H2O
Como essa reação é feita em quantidades estequiométricas (quantidades exatas), concluímos que não há sobra de
HCl nem de NH4OH. No entanto a solução final é ácida, devido à hidrólise do NH4Cl:
NH4Cl " H2O HCl " NH4OH
Ácido forte
(predomina)
Base fraca
Ou melhor:
NH4
" " H2O H
" " NH4OH
Nesses casos é costume dizer que a solução tem reação ácida.
Solução ácida
93 (UFPE) Considere o gráfico que representa a variação do pH de uma solução
0,1 M de HCl quando se adiciona gradualmente uma solução 0,1 M de NaOH.
Identifique os itens corretos.
a) O ponto e corresponde ao pH inicial do ácido.
b) O ponto c corresponde ao pH de neutralização do HCl pelo NaOH.
c) O ponto a corresponde à concentração final do HCl.
d) O ponto b corresponde à neutralização parcial do HCl.
e) O ponto d corresponde ao pH da mistura com excesso de NaOH.
Volume de NaOH
pH
a b
c
d
e
$ α
Capitulo 06B-QF2-PNLEM 4/6/05, 17:34250